食品金屬元素檢驗(yàn)時常用的樣品前處理方法，分析了在食品金屬元素檢驗(yàn)中濕消化法，干灰化法，微波消解法和酸提取法這四種樣品前處理方法的應(yīng)用和注意事項(xiàng)。為食品檢驗(yàn)工作者選取適當(dāng)?shù)臉悠非疤幚矸椒ㄌ峁┮欢ǖ膮⒖肌?/span>

濕消化法

濕消化法是在適量的食品樣品中，加入氧化性強(qiáng)酸，加熱破壞有機(jī)物，使待測的無機(jī)成分釋放出來，形成不揮發(fā)的無機(jī)化合物，以便進(jìn)行分析測定。

濕法消化是目前應(yīng)用比較廣泛的一種食品樣品前處理方法，該方法實(shí)用性強(qiáng)，幾乎所有的食品都可以用該方法消化。

下面介紹下濕法消解的優(yōu)勢：首先、前處理所用的試劑即酸都可以找到高純度的，同時基體成分都比較簡單（偶爾也會產(chǎn)生部分硫酸鹽）；其次、在實(shí)驗(yàn)過程中，只要控制好消化溫度，大部分元素一般很少或幾乎沒有損失。例如，在測定醬油中的砷含量時采用濕法消化加入了硝酸高氯酸混合酸和硫酸，加標(biāo)回收率為95%以上。即便像“汞"等極易揮發(fā)的元素，只要正確掌握消化溫度，也不會有損失。使用新型陶瓷電熱板或者格丹納石墨消解儀一次性可做幾十個甚至更多樣品，操作簡單，智能化程度越來越高，常規(guī)元素消解比微波消解更好。

濕消化法也有一定的缺陷

首先，由于該反應(yīng)是氧化反應(yīng)，樣品氧化時間較長，需要一個小時左右的時間（隨樣品的成分而定），且實(shí)驗(yàn)過程中采用舊式的電熱板一次不能消化超過10個樣品。

其次，樣品消化時常使用的試劑硝酸、高氯酸、過氧化氫，硫酸都是具有腐蝕性且比較危險的。在用硝酸和高氯酸時產(chǎn)生的酸霧和煙，對通風(fēng)櫥的腐蝕性也很大。特別需要注意的是用高氯酸消解樣品時，應(yīng)嚴(yán)格遵守操作規(guī)程，燒杯中液體不能燒干，并且要保證溫度達(dá)到200攝氏度時只有少量的有機(jī)成分存在，否則高氯酸的氧化電位在此溫度下會迅速升高，會導(dǎo)致劇烈的爆炸！因此建議，在使用高氯酸時，先用硝酸氧化部分的有機(jī)物，或者是先加入硝酸與高氯酸的混合液浸泡一夜，同時實(shí)驗(yàn)要在通風(fēng)櫥內(nèi)進(jìn)行。消化液不能蒸干，以防部分元素如硒、鉛的損失。

還有，由于氧化反應(yīng)過程中加入了濃酸，這些酸可能會對儀器產(chǎn)生損害進(jìn)而影響試驗(yàn)結(jié)果，因此消解結(jié)束后需要排酸，例如，用原子熒光測定總砷，測定時硝酸的存在會妨礙砷化氫的產(chǎn)生，對測定有干擾，消解*后應(yīng)盡可能的加熱驅(qū)除硝酸。國標(biāo)實(shí)驗(yàn)中采用硝酸-硫酸消解樣品，由于硫酸的沸點(diǎn)比硝酸要高，所以消化液里基本上沒有硝酸。但是需要注意的是，采用硝酸-硫酸消解樣品時因避免發(fā)生碳化，消解過程發(fā)生碳化時會使砷嚴(yán)重?fù)p失，所以在消解過程中注意若消化液色澤變深應(yīng)適當(dāng)補(bǔ)加硝酸，值得注意的是在標(biāo)準(zhǔn)曲線也要保證和樣品消解液中相同的酸濃度即要基體匹配。

某些特殊食品濕消解時注意事項(xiàng)

含油脂成分較高的食品，如植物油、桃酥等，在加入混合酸后，由于樣品浮在混酸表面上，容易形成完整的膜，加熱時液面上有劇烈的反應(yīng)，容易造成爆沸或飛濺，因此建議樣品稱樣量不高于1g（植物油為0.1-0.2g），同時要在消解過程中隨時補(bǔ)加硝酸，一般來講硝酸高氯酸混合液加入15ml，放置過夜讓其緩慢氧化，次日消化中途還需要補(bǔ)加混合酸10ml左右。

酒類樣品如葡萄酒、果酒，因其含有大量的乙醇，在加混合酸消化之前一定要加熱蒸發(fā)掉乙醇（注意不能干涸），待乙醇揮發(fā)完畢后，再加入酸消化。我曾經(jīng)在消化葡萄酒樣品時，未排乙醇直接加入了混合酸，結(jié)果過了幾分鐘后，反應(yīng)非常劇烈，產(chǎn)生大量氣泡同時樣品外溢，導(dǎo)致試驗(yàn)失敗。

隨文附上濕消解法常用器皿----錐形瓶和聚四氟乙烯坩堝

干灰化法

干灰化法是指通過升高溫度使樣品中有機(jī)物質(zhì)全部揮發(fā)掉，達(dá)到除去有機(jī)物質(zhì)的目的。干法灰化具有操作簡單，并且可以一次處理大批量樣品的優(yōu)點(diǎn)。

干法灰化也有其局限性

首先，由于灰化溫度比較高，一般都在500攝氏度左右，可能會有部分元素因?yàn)檎舭l(fā)而損失掉（部分由于坩堝或器皿的吸附，還有些樣品可以與坩堝和器皿反應(yīng)生成難以用酸溶解的物質(zhì)如玻璃或耐熔物質(zhì)等），從而導(dǎo)致元素的部分損失。如測定醬油中鉛采用干法前處理，溫度500攝氏度以上，加標(biāo)回收率只有40%多，因此干灰化法的回收率不是很穩(wěn)定，再此建議每批樣品都做加標(biāo)回收試驗(yàn)。

其次，實(shí)驗(yàn)過程比較長，樣品碳化時間需要1個小時左右，灰化時間在4-6小時之間，中途如果灰化效果不好還需要加入助灰化劑。例如測定鉛元素時加入過硫酸銨可以防止發(fā)生滯留作用，同時增加氧化能力，加速樣品灰化*。

某些特殊食品干法灰化時注意事項(xiàng)：含油脂成分較高的食品，如植物油，炭化時非常容易爆沸，同時易燃，因此不建議采用干灰化法。

酒類樣品，建議先低溫?fù)]干部分液體再炭化，以防液體飛濺。

含糖、蛋白質(zhì)、淀粉較多的樣品炭化時會迅速發(fā)泡溢出，可加幾滴辛醇再進(jìn)行炭化，以防止炭粒被包裹，灰化不*。

含磷較多的谷物及制品，在灰化過程中的磷酸鹽會包裹沉淀，可加幾滴硝酸或雙氧水，加速炭粒氧化，蒸干后再繼續(xù)灰化。

附圖：灰化法常用器皿----瓷坩堝

微波消解法

微波消解是指利用微波的穿透性和激活反應(yīng)能力，使樣品溫度升高，同時采用密封裝置，在加入一定量的酸溶液，達(dá)到使樣品中有機(jī)物質(zhì)分解的目的。

該方法優(yōu)點(diǎn)是

1.消化時間短，微波加熱是一種直接的體加熱的方式，微波可以穿入試液的內(nèi)部，在試樣的不同深度，微波所到之處同時產(chǎn)生熱效應(yīng)，這不僅使加熱更快速，而且更均勻。大大縮短了加熱的時間，比傳統(tǒng)的加熱方式既快速又效率高。采用微波消解系統(tǒng)制樣，消化時間只需數(shù)十分鐘，大大提高了反應(yīng)速率，縮短樣品制備的時間，與此同時微波消解還可以控制反應(yīng)條件，使制樣精度更高；

2.由于微波在使樣品發(fā)生內(nèi)加熱時，還引起酸與樣品之間較大的熱對流，使酸與樣品充分接觸，大限度發(fā)揮酸的作用；

3.消化中因消化罐*密閉，不會產(chǎn)生尾氣泄漏，且不需有毒催化劑及升溫劑，減少了對環(huán)境的污染和改善試驗(yàn)人員的工作環(huán)境；

4.微波消化是在密閉容器內(nèi)進(jìn)行，易揮發(fā)元素?fù)p失少，回收率高，耗酸量減少（3-5ml），空白值大為降低，從而挺高了結(jié)果的準(zhǔn)確性。是目前為止應(yīng)用廣泛的一種樣品前處理方法。

微波消解也有缺陷

例如樣品取樣量很小，一般固體樣品小于1g，液體樣品小于2ml，同時樣品消解前必須進(jìn)行預(yù)處理（放置過夜或低溫處理等），處理完的消解液須趕除液體中的剩余酸和氮氧化物（濕法消化也需要）等，這和濕消化法的缺陷一樣。

值得注意的是由于使用的是微波加熱，實(shí)驗(yàn)過程中要防止微波的泄露，特別值得注意的是要掌握消解樣品的種類和稱樣量之間的關(guān)系，嚴(yán)格控制反映條件，防止消解罐因?yàn)閴毫^大而變形，造成安全隱患。

水產(chǎn)品、肉制品、糧食中汞元素的測定通常使用微波消解法，在使用前加酸放置過夜，有利于下一步的消化。酒類樣品需要先排干乙醇再進(jìn)行消化。

微波消解罐

酸提取法

酸提取是指選用某種酸將樣品中的待測元素提取出來。與上面三種方法不同的是，這種方法并沒有破樣品里的有機(jī)物質(zhì)，而是直接用酸提取，因此該方法具有速度快、操作簡便的優(yōu)點(diǎn)；同時由于該方法不需要加熱，因此也就避免了待測元素的損失。

但是需要注意的是樣品的提取時間和溫度對某些元素的試驗(yàn)結(jié)果會有影響，例如在進(jìn)行樣品中無機(jī)砷的測定時，需要60攝氏度水浴18個小時。還有，成分復(fù)雜的食品容易產(chǎn)生干擾因此也不適用。并不是所有的元素都可以采用這種方法，建議在采用這種方法之前，對各種類型的食品都做一下回收試驗(yàn)。

總的來說，濕消化法為經(jīng)典的消化方法，灰化法耗時長，且易引起待測元素的污染和損失，微波消解法具有待測元素不易損失的優(yōu)點(diǎn)，但是處理成本較高，同時應(yīng)注意操作安全。酸提取法直接進(jìn)樣技術(shù)具有操作簡便、速度快、不污染環(huán)境、避免被測元素的揮發(fā)損失等優(yōu)點(diǎn)，但只能應(yīng)用于部分分析技術(shù)，食品檢驗(yàn)工作者可以根據(jù)樣品種類和實(shí)驗(yàn)室條件綜合考慮采用何種前處理方法。